Resolução cinética dinâmica de aminas benzílicas substituídas utilizando catalisador de Pd suportado em MgCO3
Aminas enantiomericamente puras
são blocos de construção de grande importância
na química orgânica. Um dos métodos que
tem se mostrado eficaz para a síntese desses
compostos é a resolução cinética dinâmica (DKR,
sigla originada do nome em inglês “dynamic
kinetic resolution”). Nessa metodologia,
combina-se a técnica de resolução cinética
enzimática clássica com a racemização in situ
do substrato não convertido, que é realizada por
um catalisador metálico. Neste trabalho foram
executadas as reações de resolução cinética
dinâmica de 3 aminas primárias benzílicas:
(R,S)-1-(4-fluorofenil)etilamina, (R,S)-1,2,3,4-
tetra-hidro-1-naftilamina e (R,S)-1-indanamina,
para avaliar a influência dos substituintes e/
ou do sistema cíclico em suas reatividades.
Para essa metodologia, foram utilizados a
lipase CALB como responsável pela etapa de
resolução enzimática, catalisador de paládio
suportado em MgCO3 como responsável pela
etapa de racemização. Acetatos de etila,
de isoamila e de isopropila foram usados
como doadores de grupo acila. Os efeitos da
temperatura, do agente acilante e do tempo
reacional foram estudados. As correspondentes
acetamidas foram obtidas em rendimentos que
variaram de 11-95% em excelentes excessos
enantioméricos (80-99%).
Resolução cinética dinâmica de aminas benzílicas substituídas utilizando catalisador de Pd suportado em MgCO3
-
DOI: 10.22533/at.ed.23219110935
-
Palavras-chave: Resolução cinética dinâmica, aminas primárias, CALB, catalisador de paládio.
-
Keywords: Dynamic kinetic resolution, primary amines, CALB, palladium catalyst.
-
Abstract:
Enantiomerically pure amines
are useful building blocks in organic chemistry.
One method that has become an exceedingly
efficacious tool to synthesize these compounds
is dynamic kinetic resolution (DKR). This
methodology combines the well-established
and commonly used technique of enzymatic
kinetic resolution with in situ metal catalyzed
racemization of the non-converted substrate.
In this work were described the dynamic kinetic
resolution of 3 primary benzyl amines: (R,S)-1-(4-fluorophenyl)ethylamine, (R,S)-
1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylamine and (R,S)-1-indanamine, to evaluate the influence
of substituents and/or cyclic system in their reactivities. This procedure employed a
commercial lipase CALB as the resolution catalyst, a new palladium catalyst supported
on MgCO3 prepared by our research group as the racemization catalyst. Ethyl, isoamyl
and isopropyl acetates were used as the acyl donors. The effects of the temperature,
acylating agent and reaction time were studied. The corresponding acetamides were
obtained in yields ranging from 11 to 95% in excellent enantiomeric excesses (80-
99%).
-
Número de páginas: 15
- Camila Rodrigues Cabreira
- Pedro Henrique Kamogawa Chaves
- Fernanda Amaral de Siqueira
